Свинцовый сахар
Свинцо́вый са́хар, ацетáт свинцá (II), свинец уксуснокислый, свинцовый уксус (устар.) — свинцовая соль уксусной кислоты, химическая формула белого пигмента: Pb(CH3COO)2, в нормальных условиях представляет собой прозрачные кристаллы, образующие кристаллогидраты и хорошо растворимые в воде. Тригидрат имеет сладкий вкус, за что и получил название «сахар», однако, как и многие другие соединения свинца, токсичен и канцерогенен.
Acetate.jpg)
Безводный ацетат свинца плавится при 280°С с частичной возгонкой и разложением на Pb, CO2, H2O и ацетон. В качестве побочного продукта ацетат свинца образовывался при приготовлении так называемого «дефрутума» (выпаренного в свинцовых котлах виноградного сока), который широко использовался в древнеримской кулинарии как подсластитель. Существуют предположения, что хронические отравления, вызванные регулярным приёмом свинцового сахара, были одним из факторов ухудшения здоровья жителей Римской империи.
Свинцовый сахар в определениях и кратких высказываниях
править...должно употреблять такой же брусок тощий, из трех плоских зеркальных стекол составленный, который должно налить чистой дождевой водой, в которой распущен из свинцу сделанный сахар.[1] | |
| — Михаил Ломоносов, «Волфианская экспериментальная физика, с немецкого подлинника на латинском языке сокращенная», 1745 |
| — Евгений Марков, «Очерки Крыма (Картины крымской жизни, природы и истории)», 1872 |
| — Михаил Салтыков-Щедрин, «Современная идиллия» (сатирический роман, глава XII), 1883 |
Тела, обладающие наибольшей преломляющей способностью, как, например, свинцовый сахар, вместе с тем отражают наибольшее количество лучей.[4] | |
| — Михаил Филиппов, «Исаак Ньютон. Его жизнь и научная деятельность», 1892 |
Весьма неблагоприятное влияние на здоровье рабочих оказывает уксуснокислый свинец (свинцовый сахар), при просевании и укладке которого образуются большие количества ядовитой пыли. Этот препарат в огромных массах употребляется в красильном искусстве и нередко производит признаки отравления у красильщиков...[5] | |
| — Фёдор Эрисман, «Профессиональная гигиена», 1908 |
Женщинам, детям и подросткам моложе 16-17 лет было или совершенно запрещено, или разрешено лишь при известных условиях работать в тех отраслях производства, которые связаны с особенным ущербом для здоровья и для нравственности (например, <...> на фабриках, вырабатывающих свинцовые краски и свинцовый сахар...)[5] | |
| — Фёдор Эрисман, «Профессиональная гигиена», 1908 |
Как расшифровать эти загадочные фразы? При переводе на современный язык отрывок примет такой вид: | |
| — Владимир Рюмин, «Из книг В. В. Рюмина», 1930-е |
Современная химическая терминология содержит немало курьёзов, сохранившихся с давних времён. Мы называем серную кислоту купоросным маслом, ацетат свинца ― свинцовым сахаром...[7] | |
| — Евгений Свердлов, Владимир Василевский, «Рассеянные элементы», 1965 |
Существует, например, «свинцовый сахар», который на самом деле ― не сахар, а соль ― уксуснокислый свинец. «Свинцовый сахар» очень ядовит. Но почему же он сладок?[8] | |
| — Израиль Вольпер, «Сахар: сладкий, горький, соленый», 1965 |
Свинцовый сахар (или сахар-сатурн) ― это уксуснокислый свинец. Он сладковат на вкус, но ядовит.[9] | |
| — Борис Горзев, «Технические названия некоторых химических веществ», 1968 |
Свинцовый сахар в научной и научно-популярной прозе
править-acetate-xtal-Pb-coordination-3D-bs-17.png)
Зажигательное стекло должно обе выпуклистые стороны иметь совершенные отрезки сферы, а угол стеклянного бруска 70 градусов, чтобы преломление было больше, также чтобы в нём не было ни струек, ни песчинок. А ежели такого бруска не случится, то должно употреблять такой же брусок тощий, из трёх плоских зеркальных стёкол составленный, который должно налить чистой дождевой водой, в которой распущен из свинцу сделанный сахар. Таким образом разделённый свет на цветы не может новым преломлением в таком же бруске ещё на другие цветы разделиться.[1] | |
| — Михаил Ломоносов, «Волфианская экспериментальная физика, с немецкого подлинника на латинском языке сокращенная», 1745 |
Более подробным исследованием было легко установлено, что эта соль представляет собою кислый щавелевокислый аммиак, а именно: раствор этой соли при осаждении свинцовым сахаром давал щавелевокислый свинец, при разложении которого сероводородом получались кристаллы чистой щавелевой кислоты, вызывавшей сильное помутнение раствора гипса. Маточный раствор, из которого был выкристаллизован щавелевокислый аммиак, на воздухе принял коричневую окраску; поэтому он выпаривался в безвоздушном пространстве над серной кислотой и оставлял соль, отличавшуюся от кислого щавелевокислого аммиака. Весьма возможно, что в ней содержался сахарнокислый аммиак. Ее раствор со свинцовым сахаром давал осадок,[10] из которого при разложении сероводородом получалась кислая жидкость, вызывавшая за счет примеси щавелевой кислоты небольшое помутнение раствора гипса.[11] | |
| — Александр Бутлеров, «Об окисляющем действии осмиевой кислоты на органические вещества», 1852 |
Спустя 40 дней, окисление, невидимому, окончилось, жидкость предварительно была подвергнута перегонке для того, чтобы установить, не образовалась ли муравьиная кислота или другие летучие продукты окисления. Дестиллят не имел ни заметного запаха, ни кислой реакции. Остаток от перегонки нагревался с небольшим количеством аммиака я затем фильтровался; при выпаривании фильтрат принял бурую окраску и при соответствующей концентрации также дал кристаллы кислого щавелевокислого аммиака. Маточный раствор этой соли осаждался затем свинцовым сахаром, и таким образом был получен тяжелый грязновато-белый осадок, давший при разложении сероводородом кислую жидкость, содержащую наряду с щавелевой кислотой другую органическую кислоту, по всей вероятности сахарную.[11] | |
| — Александр Бутлеров, «Об окисляющем действии осмиевой кислоты на органические вещества», 1852 |
Профильтрованная при нагревании с аммиаком жидкость содержала также щавелевокислый аммиак; эта соль не выделялась кристаллизацией, а жидкость осаждалась свинцовым сахаром. При этом была получена щавелевокислая окись свинца, из которой была приготовлена кристаллическая щавелевая кислота. Отфильтрованная от щавелевокислой окиси свинца жидкость со свинцовым уксусом дала студенистый осадок, который, однако, не краснел, оставаясь под жидкостью.[11] | |
| — Александр Бутлеров, «Об окисляющем действии осмиевой кислоты на органические вещества», 1852 |
После того как жидкость вместе с солью была снова растворена в воде и профильтрована, со свинцовым сахаром был получен осадок, давший при разложении сероводородом кристаллическую щавелевую кислоту. При действии свинцового уксуса на отфильтрованную от щавелевокислой окиси свинца жидкость был снова получен осадок свинцовой соли, из которой с помощью сероводорода я получил кислоту, также способную к кристаллизации. Эта кислота, имевшая большое сходство с пробковой кислотой, очень трудно растворялась в холодной воде, улетучивалась при осторожном нагревании и показывала большинство реакций пробковой кислоты.[11] | |
| — Александр Бутлеров, «Об окисляющем действии осмиевой кислоты на органические вещества», 1852 |
С другой стороны, разрушение метиленовой группы, при разложении двууксусного метилгликола с помощью глёта, не подлежит сомнению вследствие следующего опыта: если нагревать это соединение с водой, прибавляя мало-помалу глета, то глет растворяется, но в то же время осаждается чистый углекислый свинец. Эта последняя соль тоже образуется, если разложение совершается и в запаянных трубках, не содержащих воздуха. Кроме углекислого свинца, при этом не образуется другой нерастворимой свинцовой соли.[12] | |
| — Александр Бутлеров, «О некоторых производных метилена», 1860 |
Тигель нагревался на водяной бане при 40° до тех пор, пока крупинки растворялись или, по крайней мере, сильно взбухали. После этого добавлялась более концентрированная щёлочь и вместе с тем столько свежеосажденной окиси свинца, или просто раствора уксуснокислого свинца, чтобы окись при данной температуре держалась в растворе. По мере повышения температуры (тигель теперь нагревался небольшим газовым пламенем) прибавлялась щелочь и свинцовая окись. Не останавливая нагревания, прибавлялась более и более концентрированная щелочь и наконец небольшие кусочки кали.[13] | |
| — Александр Данилевский, «Исследование состава, физического и химического строения, продуктов распадения белковых веществ и генетических отношений между различными их видами», 1871 |
Белый, кристаллический свинцовый С.<ахар> готовится или исходя из глета, или исходя из металлического свинца. Уксусную кислоту берут сравнительно более чистую, перегнанную с прибавкой хромпика. На 100 фун. уксусной кислоты уд. веса 1,057 (44%) берут 82 фун. глета; ввиду, однако, того, что глет легче растворяется в растворе уксусно-свинцовой соли, чем в чистой уксусной кислоте, глета берут избыток для образования основной уксусно-свинцовой соли, которую затем и переводят в среднюю, прибавляя к раствору необходимое количество уксусной кислоты. Так как средняя соль по отношению к лакмусу обладает кислой реакцией, как индикатор употребляется раствор сулемы, при смешении с которым основная соль образует муть, а средняя не дает мути. Растворение глета происходит при нагревании или паром в деревянном чане, или голым огнем в свинцовых сковородах, поставленных на чугунных плитах. Иногда употребляются медные или даже железные, выложенные свинцом сковороды. Полученный раствор свинцовой соли в случае, если глет был недостаточно чист, процеживается, а затем выпаривается до 34° Боме.[14] | |
| — Александр Лидов, Словарь Брокгауза и Ефрона, «Сахар свинцовый», до 1907 |
Современная химическая терминология содержит немало курьёзов, сохранившихся с давних времен. Мы называем серную кислоту купоросным маслом, ацетат свинца ― свинцовым сахаром, употребляем для фтора и его аналогов название галоиды, («подобные соли»),[15] хотя йод скорее похож на металл, чем на соль, бром в обычных условиях жидкость, а хлор и фтор ― газы.[7] | |
| — Евгений Свердлов, Владимир Василевский, «Рассеянные элементы», 1965 |
Сладкий, несколько вяжущий вкус имеет ряд солей бериллия. Поэтому бериллий назывался раньше глицинием или глицием (от греческого слова «гликос» ― сладкий). Сладковат уксусно-кислый свинец, иначе называемый «свинцовым сахаром». Впрочем, пробовать эти соли на вкус не следует: они сильно ядовиты. Но особенно сильным сладким вкусом обладают некоторые сложные по составу соли серебра. Есть среди них такие, что слаще сахара более чем в полторы тысячи раз![16] | |
| — Борис Горзев, «Вкус и привкус», 1969 |
Как обнаружить сероводород. Присутствие сероводорода <в пробе воды> можно обнаружить по запаху, но можно воспользоваться и химической реакцией. Для этого нужно налить в пробирку немного воды и прикрыть отверстие кусочком фильтровальной бумаги, смоченной раствором уксуснокислого свинца. Если в воде есть сероводород, то при нагревании он улетучивается и реагирует с солью свинца <образуя тёмный сульфид>: бумажка чернеет.[17] | |
| — Сергей Баев, «Природные воды», 1969 |
Свинцовый сахар в публицистике и документальной литературе
правитьЗдесь разводятся не те дорогие, нежные сорта винограда с бальзамическим запахом, с струею, густою как масло, которыми гордится Южный берег: здесь качество вознаграждено количеством. Влажная, поливная почва долин осыпает лозу крупною, водянистою ягодою, которой величина напоминает нашу русскую сливу. Из этой сочной, большой ягоды обильно льется дешевое легкое вино, которое называется судакским и которое распространяется по России в громадном количестве под всевозможными названиями и во всевозможных превращениях. В России вы платите за бутылку этого вина, испорченного сандалом или свинцовым сахаром, по меньшей мере, 1 рубль; в Судаке, в Отузах за это самое вино русский купец заплатит за ведро тот же 1 рубль, иногда и 50 копеек.[2] | |
| — Евгений Марков, «Очерки Крыма (Картины крымской жизни, природы и истории)», 1872 |
...в феврале 1675 года, Ньютон сообщил Королевскому обществу свою теорию «цветов естественных тел», тесно связанную с теорией разложения лучей призмою. Выяснив, что цвет зависит от качества освещающих предмет лучей, Ньютон обосновывает затем следующие положения. Цвет предмета определяется теми лучами, которые отражаются от его поверхности. Тела, обладающие наибольшей преломляющей способностью, как, например, свинцовый сахар, вместе с тем отражают наибольшее количество лучей. Нет тел абсолютно непрозрачных: так, тонкая пластинка золота отчасти пропускает свет.[4] | |
| — Михаил Филиппов, «Исаак Ньютон. Его жизнь и научная деятельность», 1892 |
По английскому способу <приготовления свинцовых белил> свинец превращается сперва в глет, который смешивается в однородное тесто с 1% раствором уксуснокислого свинца и через таким образом приготовленную массу, протягиваемую через закрытые желоба, пропускается струя углекислоты. Французский способ работы заключается в том, что струя углекислоты направляется в раствор основного уксуснокислого свинца, получаемого растворением глета в разбавленной уксусной кислоте; по осаждении белил, последние отделяются от раствора и тщательно промываются. Так как при этом способе совершенно устраняются вредные в гигиеническом отношении операции измельчения и отмучивания, то он представляет несомненные преимущества.[18] | |
| — Александр Лидов, Словарь Брокгауза и Ефрона, «Краски минеральные», до 1907 |
Прибор, употребляемый Штейном, состоит из перегонного котла для уксусной кислоты и нескольких больших, выложенных внутри свинцом и снабженных дырчатыми полками бочек. В эти бочки, на полки, кладется глёт. Пары уксусной кислоты, приходя в соприкосновение с последним, образуют уксусно-свинцовую соль, которая, растворяясь в конденсирующейся воде, стекает на дно бочки, откуда собирается в кристаллизационные чашки. Таких бочек на один котел употребляется три; не сгустившиеся в первой бочке пары переходят во вторую, а оттуда в третью. Нередко свинцовый С.<ахар> приготовляется и из металлического свинца. Этот прием работы представляет то преимущество, что свинец дешевле глета, и для приготовления того же количества соли глета надо приблизительно на 10% больше.[14] | |
| — Александр Лидов, Словарь Брокгауза и Ефрона, «Сахар свинцовый», до 1907 |
Одинаковое с свинцовой окисью санитарное значение имеет сурик (соединение свинцовой окиси с перекисью свинца), также употребляемый в упомянутых производствах. Весьма неблагоприятное влияние на здоровье рабочих оказывает уксуснокислый свинец (свинцовый сахар), при просевании и укладке которого образуются большие количества ядовитой пыли. Этот препарат в огромных массах употребляется в красильном искусстве и нередко производит признаки отравления у красильщиков; то же самое относится к приготовлению олифы и краски из хромистого свинца.[5] | |
| — Фёдор Эрисман, «Профессиональная гигиена», 1908 |
Имперский промышленный устав 1869 г. установил затем имеющий общее значение принцип, что предприниматели обязаны завести у себя и поддерживать все те приспособления, которые, смотря по особенностям данного производства, необходимы для наивозможно лучшего охранения жизни и здоровья рабочих. Издание более подробных предписаний для отдельных производств было предоставлено союзному совету. Ввиду этого союзный совет сделал распоряжение относительно: <...> устройства и эксплуатации фабрик, изготовляющих свинцовые краски и свинцовый сахар (12 апреля 1886 г.) Женщинам, детям и подросткам моложе 16-17 лет было или совершенно запрещено, или разрешено лишь при известных условиях работать в тех отраслях производства, которые связаны с особенным ущербом для здоровья и для нравственности (например, на стеклянных заводах перед печью, на фабриках, вырабатывающих свинцовые краски и свинцовый сахар, в рудниках и соляных копях «под землею» и т. д.)[5] | |
| — Фёдор Эрисман, «Профессиональная гигиена», 1908 |
В одной средневековой алхимической рукописи приведен такой рецепт изготовления «философского камня», якобы могущего превращать простые металлы в золото: | |
| — Владимир Рюмин, «Из книг В. В. Рюмина», 1930-е |
Вся эта теория применима, однако, только к сахарам и близким им по строению веществам (многоатомным спиртам и другим). Но как объяснить сладость сахарина, который ничего общего с сахарами не имеет? Или солей бериллия, свинца? Существует, например, «свинцовый сахар», который на самом деле ― не сахар, а соль ― уксуснокислый свинец. «Свинцовый сахар» очень ядовит. Но почему же он сладок? Ответить на эти вопросы мы пока не можем.[8] | |
| — Израиль Вольпер, «Сахар: сладкий, горький, соленый», 1965 |
Бисквитом называется обожженная пористая фарфоровая масса, не покрытая глазурью. Свинцовый сахар (или сахар-сатурн)[19] ― это уксуснокислый свинец. Он сладковат на вкус, но ядовит.[9] | |
| — Борис Горзев, «Технические названия некоторых химических веществ», 1968 |
Свинцовый сахар в мемуарах, беллетристике и художественной прозе
править_acetate_trihydrate.jpg)
Перепетуя Эльпидифоровна, о которой упомянули мы выше, случилась тут же в гостях и сделала также с своей стороны всё, что могла, в пользу нашего бедовика: она советовала ему, если хочет лечиться по Килиану, натереть ушиб запросто пенником и тереть байкой досуха; если же он более доверяет Енгалычеву, то положить по равной части вина и уксуса и прибавить щепоть свинцового сахара.[20] | |
| — Владимир Даль, «Бедовик», 1839 |
Оказалось, что никаких виноградников в Кашине нет, а виноделие производится в принадлежащих виноделам подвалах и погребах. Процесс выделки изумительно простой. В основание каждого сорта вина берется подлинная бочка из-под подлинного вина. В эту подлинную бочку наливаются, в определенной пропорции, астраханский чихирь и вода.[21] Подходящую воду доставляет река Кашинка, но в последнее время дознано, что река Которосль (в Ярославле) тоже в изобилии обладает хересными и лафитными свойствами. Когда разбавленный чихирь провоняет от бочки надлежащим запахом, тогда приступают к сдабриванию его. На бочку вливается ведро спирта, и затем, смотря по свойству выделываемого вина: на мадеру ― столько-то патоки, на малагу ― дёгтя, на рейнвейн ― сахарного свинца и т. д. Эту смесь мешают до тех пор, пока она не сделается однородною, и потом закупоривают. Когда вино отстоится, приходит хозяин или главный приказчик и сортирует. Плюнет один раз ― выйдет просто мадера (цена 40 к); плюнет два раза ― выйдет цвеймадера (цена от 40 коп. до рубля); плюнет три раза ― выйдет дреймадера (цена от 1 р.)[3] | |
| — Михаил Салтыков-Щедрин, «Современная идиллия» (сатирический роман, глава XII), 1883 |
В одной средневековой алхимической рукописи приведен такой рецепт изготовления «философского камня», якобы могущего превращать простые металлы в золото: | |
| — Владимир Рюмин, «Из книг В. В. Рюмина», 1930-е |
Источники
править- ↑ 1 2 М.В. Ломоносов. Полное собрание сочинений: в 11 т. Том 1. — М.-Л.: «Наука», 1984 г.
- ↑ 1 2 Евгений Марков. Очерки Крыма. Картины крымской жизни, истории и природы. Евгения Маркова. Изд. 3-е. Товарищество М. О. Вольф. С.-Петербург и Москва, 1902 г.
- ↑ 1 2 М.Е. Салтыков-Щедрин. Собрание сочинений в двадцати томах. Том 15. Книга 1. Москва, Художественная литература, 1973, Современная идиллия.
- ↑ 1 2 М. М. Филиппов, Исаак Ньютон. Его жизнь и научная деятельность. — Санкт-Петербург: тип. и хромолит. А. Траншель, 1892 г.
- ↑ 1 2 3 4 Ф.Ф.Эрисман. Избранные произведения: в 2 т. — М.: Медгиз, 1959 г.
- ↑ 1 2 3 В. В. Рюмин. «Из книг В. В. Рюмина». — М.: Журнал «Наука и жизнь», № 7, 2007 г.
- ↑ 1 2 Е. Свердлов, В. Василевский. Рассеянные элементы. — М.: «Химия и жизнь», № 5, 1965 г.
- ↑ 1 2 И. Н. Вольпер. Сахар: сладкий, горький, соленый — М.: «Химия и жизнь», № 10, 1965 г.
- ↑ 1 2 Борис Горзев. Клуб «Юный химик» (редакционная колонка). — М.: «Химия и жизнь», № 11, 1968 год
- ↑ В отрывках работы Бутлерова идёт речь о применении уксуснокислого свинца для качественных реакций в аналитической химии.
- ↑ 1 2 3 4 А. М. Бутлеров Сочинения в 3 томах. Том первый. Работы казанского периода. — М.: Издательство Академии Наук СССР, 1953-1958 гг.
- ↑ А.М.Бутлеров Сочинения в 3 томах. Том второй. — М.: Издательство Академии Наук СССР, 1953-1958 гг.
- ↑ Данилевский А. Я. Избранные труды. — М., Издательство АН СССР, 1960 г.
- ↑ 1 2 Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 86 т. (82 т. и 4 доп.). — СПб., 1890—1907. — Из статьи Сахар свинцовый.
- ↑ С предложенной точки зрения название «галогены» (порождающие соли) значительно точнее, чем «галоиды».
- ↑ Борис Горзев. Клуб «Юный химик» (редакционная колонка). — М.: «Химия и жизнь», № 1, 1969 год
- ↑ С. Баев. Природные воды. — М.: «Химия и жизнь», № 7, 1969 г.
- ↑ Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона : в 86 т. (82 т. и 4 доп.). — СПб., 1890—1907. — Из статьи Краски минеральные.
- ↑ Сахар-сатурн — это устаревшее название свинцового сахара, взятое из символического лексикона алхимиков. С середины XX века не употребляется, кроме как в исторической литературе.
- ↑ В.И.Даль (Казак Луганский), Повести. Рассказы. Очерки. Сказки. — М.-Л.: Государственное издательство художественной литературы, 1961 г.
- ↑ Чихирь — кавказское молодое вино домашнего приготовления, шире — вино, выделываемое примитивным способом, крепостью в 6—8°, легко портящееся и идущее преимущественно на домашнее потребление.
