Мышьяковистая кислота
Мышьяко́вистая кислота́ — слабая и неустойчивая неорганическая кислота с химической формулой HAsO2 (метамышьяковистая кислота) или H3AsO3 (ортомышьяковистая кислота), существующая только в водном растворе: при выпаривании распадается на ангидрид (оксид мышьяка) и воду. Сильно ядовита, как и многие другие неорганические соединения мышьяка.
Оказывает некротизирующее действие на ткани живых организмов, поэтому применяется в стоматологии. Выражение «убить нерв» или «положить мышьяк на зуб» относится именно к мышьяковистой кислоте. К «мышьяку» в таких случаях обязательно добавляется антисептик (тимол, карболовая кислота или другой), поскольку мышьяковистая кислота обладает недостаточным антисептическим действием.
Мышьяковистая кислота в определениях и коротких цитатах
правитьМышьяковая кислота не имѣетъ запаха, составляетъ бѣлую непрозрачную массу, остраго кислaгo металлическаго вкуса. <...> Въ жару разлагается на кислородъ и мышьяковистую кислоту.[1] | |
| — Александр Нелюбин, «Общая и частная судебно-медицинская и медико-полицейская химия...», 1851 |
Мышьяковая кислота отличается отъ мышьяковистої тѣмъ, что гораздо легче растворяется въ водѣ, отъ азотнокислaгo серебра принимаетъ темнокрасный (кирпичный) цвѣтъ, а сърнистоводородный гасъ, пропущенный чрезъ растворъ кислоты образуетъ весьма медленно мутность...[1] | |
| — Александр Нелюбин, «Общая и частная судебно-медицинская и медико-полицейская химия...», 1851 |
...мышьяковая кислота отличается от мышьяковистой, ибо в кислых растворах, содержащих мышьяковистую кислоту, сернистый водород тотчас производит жёлтый осадок AsS3.[2] | |
| — Назарий Иванов, «Учебник аналитической химии»,[3] 1854 |
Если в раствор мышьяковой кислоты или мышьяково-кислой соли пропустить сернистую кислоту и нагревать его, то мышьяковая кислота перейдёт в мышьяковистую...[2] | |
| — Назарий Иванов, «Учебник аналитической химии», 1854 |
Кромѣ укрѣпленія волосъ нѣкоторымъ людямъ нужно, чтобы у нихъ на извѣстныхъ частяхъ тѣла не росли волосы. <...> Вредъ аврипигмента заключается въ томъ, что онъ содержитъ въ себѣ всегда мышьяковистую кислоту.[4] | |
| — Николай Шелгунов, «Вопросы русской жизни», 1868 |
На людей эти пары имели даже благоприятное влияние; в чесночном запахе мышьяковистой кислоты работали ссыльные и в Александровском заводе (Нерчинского края).[5] | |
| — Сергей Максимов, «Сибирь и каторга», 1871 |
Соотвѣтствующая ангидриду мышьяковистая кислота As03H3, неизвѣстна въ свободномъ состоянии. Существуя, вѣроятно, въ водномъ растворѣ, она при сгущеній выдѣляется въ видѣ ангидрида.[6] | |
| — Виктор Рихтер, «Учебник неорганической химии: по новѣйшим воззрѣниям», 1887 |
| — Виктор Рихтер, «Учебник неорганической химии: по новѣйшим воззрѣниям», 1887 |
По г. Шульц, те яды влияют сильнее на живые клеточки, которые действуют восстанавливающим образом, отнимая атомистический кислород. Поэтому, напр., мышьяковистая кислота более ядовита, чем мышьяковая кислота.[7] | |
| — Ненки и Ботми, «О влиянии карбоксильной группы на токсическое действие ароматических соединений», 1892 |
Наичаще встречается отравление рабочих мышьяковистой кислотой, употребляемой для производства различных красок, из которых самая известная швейнфуртская зелень.[8] | |
| — Фёдор Эрисман, «Профессиональная гигиена», 1908 |
| — Осип Мандельштам, «Египетская марка», 1927 |
...немецкий ювелир Ж. Страс предложил точную рецептуру для подделки драгоценных камней. Он брал 38,2 процента кремнезёма, 53,0 процента окиси свинца и 8,8 процентов поташа и добавлял в эту смесь незначительное количество буры, глицерина и мышьяковистой кислоты.[10] | |
| — Валерий Петров, «Драгоценные камни», 1965 |
Шееле впервые получил хлор, мышьяковую кислоту, различные соли мышьяковой и мышьяковистой кислот.[11] | |
| — Симон Соловейчик, «Неосторожность, стоившая жизни», 1966 |
Чтобы не перепутать мышьяковое зеркало с сурьмяным, Марш доработал метод. Зеркальный налёт окислялся на воздухе и переводился в раствор в виде мышьяковистой кислоты Н3AsO3, которая, в отличие от соединений сурьмы, даёт желтый осадок с нитратом серебра.[12] | |
| — Елена Стрельникова, «Мышь, мышьяк и Калле-сыщик», 2011 |
Мышьяковистая кислота в научной и научно-популярной литературе
правитьМышьяковая кислота не имѣетъ запаха, составляетъ бѣлую непрозрачную массу, остраго кислaгo металлическаго вкуса. На воздухѣ сырѣетъ, но изъ крѣпкаго водяного раствора кристаллизуется. Двѣ части кислоты, растворяются медленно въ одной части воды. Въ жару разлагается на кислородъ и мышьяковистую кислоту.[1] | |
| — Александр Нелюбин, «Общая и частная судебно-медицинская и медико-полицейская химия...», 1851 |
Мышьяковая кислота отличается отъ мышьяковистої тѣмъ, что гораздо легче растворяется въ водѣ, отъ азотнокислaгo серебра принимаетъ темнокрасный (кирпичный) цвѣтъ, а сърнистоводородный гасъ, пропущенный чрезъ растворъ кислоты образуетъ весьма медленно мутность, а потомъ уже даетъ желтоватый осадокъ. Въ растворе, разведенномъ большимъ количествомъ воды, равно какъ и въ свежеприготовленной кислоте, сернистоводородный гасъ вовсе не оказываетъ никакихъ переменъ; но этотъ растворъ, бывъ подогретъ до 700° Р, образуетъ сначала желтую мутность, а потомъ даетъ осадок сернистаго мышьяка. Эта кислота гораздо ядовитее белаго мышьяка.[1] | |
| — Александр Нелюбин, «Общая и частная судебно-медицинская и медико-полицейская химия...», 1851 |
Все органические тела отличаются способностью сгорать при известных условиях: возвышении температуры, достаточном количестве кислорода, содействии тел окисляющих и проч. При этом неорганические элементы органического тела образуют обыкновенно с кислородом двойные неорганические соединения, которые бывают различны по самому составу органического тела. Всегдашние продукты горения суть вода и углекислота, затем, если тело содержало азот, то он отделяется неизмененным, если были в составе сера, мышьяк, то образуется сернистая или мышьяковистая кислота.[13] | |
| — Александр Бутлеров, «Об окислении органических соединений» (диссертация), 1851 |
Окись какодила «KdO» также загорается на воздухе, но при медленном его доступе или при охлаждении образуется мышьяковистая кислота и какодиловая кислота; в то же время часть окиси какодила переходит в изомерное видоизменение ― паракакодиловую окись. Здесь, следовательно, не вся какодиловая окись претерпевает прямое окисление, но часть ее, разлагаясь, даёт мышьяковистую кислоту, между тем как другая принимает в состав свой. Как промежуточный продукт при переходе окиси какодила в кислоту образуется какодилокислая окись какодила.[13] | |
| — Александр Бутлеров, «Об окислении органических соединений», 1851 |
Окись какодила имеет столь сильное стремление окисляться, что, кроме упомянутых металлических окисей, восстановляет даже синее индиго и мышьяковую кислоту, превращая эту последнюю в мышьяковистую и превращаясь сама во всех этих случаях в какодилокислую окись какодила.[13] | |
| — Александр Бутлеров, «Об окислении органических соединений» (диссертация), 1851 |
Сернистый водород, в кислых растворах мышьяковой кислоты и мышьяково-кислых солей, производит жёлтый осадок пятисернистого мышьяка, AsS5, который, впрочем, образуется только прошествии некоторого времени (после продолжительного пропускания сернистого водорода и нагревания жидкости); этим мышьяковая кислота отличается от мышьяковистой, ибо в кислых растворах, содержащих мышьяковистую кислоту, сернистый водород тотчас производит жёлтый осадок AsS3.[2] | |
| — Назарий Иванов, «Учебник аналитической химии»,[14] 1854 |
Кислоты и щёлочи на пятисернистый мышьяк производят такое же действие, как и на трёхсернистый. Если в раствор мышьяковой кислоты или мышьяково-кислой соли пропустить сернистую кислоту и нагревать его, то мышьяковая кислота перейдёт в мышьяковистую (AsO5, 2SO2 = AsO3, 2SO3); избыток сернистой кислоты может быть отделён из раствора посредством кипячения, тогда сернистый водород тотчас производит в нём жёлтый осадок трёхсернистого мышьяка.[2] | |
| — Назарий Иванов, «Учебник аналитической химии», 1854 |
Кислоты, которые почти совсем не меняют указанный краситель или меняют его иначе, чем это было указано: угольная кислота, уксусная и другие кислоты жирного ряда, большинство органических кислот, карболовая кислота, борная, мышьяковистая кислота и все кислые белковые тела и их производные, которые вызывают покраснение лакмуса.[15] | |
| — Александр Данилевский, «О применении некоторых азокрасок для физиолого-химических целей», 1880 |
Соотвѣтствующая ангидриду мышьяковистая кислота As03H3, неизвѣстна въ свободномъ состоянии. Существуя, вѣроятно, въ водномъ растворѣ, она при сгущеній выдѣляется въ видѣ ангидрида. Въ соляхъ она является трехосновною и образуетъ большею частью трёхметалльныя соли: Ag3AsO3 и Mg3(AsO3)2. Растворимыя щелочныя соли ея служатъ сильными раскислителями; при этомъ мышьяковистая кислота переходит въ мышьяковую. | |
| — Виктор Рихтер, «Учебник неорганической химии: по новѣйшим воззрѣниям», 1887 |
По г. Шульц, те яды влияют сильнее на живые клеточки, которые действуют восстанавливающим образом, отнимая атомистический кислород. Поэтому, напр., мышьяковистая кислота более ядовита, чем мышьяковая кислота. Но к восстановлению, которому следует приписать главную роль, присоединяется окисление и влияние химических свойств образовавшихся продуктов окисления. Фосфористая, азотистая и мышьяковистая кислоты все сильно ядовиты, когда они вводятся в организм; они поглощают атомистический кислород и действуют в это время как интенсивные яды, разрушая клеточки и уничтожая жизнь; сами они в то же время превращаются в фосфорную, азотную и мышьяковую кислоты. Если же ввести эти последние кислоты в организм, то наблюдается следующее: ортофосфорная кислота не восстанавливается, азотная образует при определённых неблагоприятных условиях нитрит, причём наступает отравление; мышьяковая быстро восстанавливается в мышьяковистую кислоту. Из этого следует, что мышьяково-кислый натр должен действовать ядовито, азотно-кислый может при известных условиях обнаружить ядовитое действие, а фосфорно-кислый вовсе не ядовит.[7] | |
| — Ненки и Ботми, «О влиянии карбоксильной группы на токсическое действие ароматических соединений», 1892 |
Рабочие на горных заводах, на которых из мышьяксодержащей руды добывается мышьяк, часто страдают легкими формами хронического отравления этим ядом ― сыпями, выпадением волос, хроническими катарами лёгких и кишок и пр.; тем не менее, по словам Гирта, рабочие редко бывают принуждены оставлять работу вследствие окончательного расстройства своего здоровья. Употребление металлического мышьяка в производствах с гигиенической точки зрения не представляет интереса, но зато мышьяковая кислота, употребляемая для приготовления анилиновых красок, часто даёт повод к отравлению рабочих.[8] | |
| — Фёдор Эрисман, «Профессиональная гигиена», 1908 |
Наичаще встречается отравление рабочих мышьяковистой кислотой, употребляемой для производства различных красок, из которых самая известная швейнфуртская зелень.[16] Эта краска, состоящая в чистом виде из нейтральной уксуснокислой окиси меди и мышьяковистокислой меди, образует пыль воспринимаемую рабочими через дыхательные органы, а также через лишенные рогового покрова части кожи: наиболее опасные манипуляции состоят в соскабливании готовой краски с подноса и в просеивании ее, причем образуются огромные количества ядовитой пыли. Первые признаки отравления являются средним числом через 6 недель после начала работы, а течение его в 95% всех случаев хроническое: кроме расстройства пищеварения, прежде всего являются сыпи; признаки мозгового страдания ― параличи, анестезии и пр. ― замечаются только после долголетнего действия яда; смертельный исход бывает не часто.[8] | |
| — Фёдор Эрисман, «Профессиональная гигиена», 1908 |
Другими словами, доказано ли, что лекарственные вещества, будучи введены в тело животного или человека, вызывают фагоцитоз и производят выработку антитоксина. Ответ: да, это несомненно доказано, а именно Мечниковым. Отравляя кроликов мышьяком (мышьяковистой кислотой), он наблюдал у них сначала резко выраженный гиперлейкоцитоз, т. е. увеличение количества белых кровяных шариков, а затем, в смертельных случаях, количество это быстро уменьшалось. Но те же самые дозы мышьяка, которые у непривычных животных вызывали уменьшение лейкоцитов и смерть, у животных, привыкших уже к мышьяку, вызывали значительное увеличение числа белых кровяных шариков.[17] | |
| — Лев Бразоль, «Что такое гомеопатия в 1913 году», 1913 |
Кислотные свойства мышьяковой кислоты выражены значительно сильнее, чем у мышьяковистой. В этом проявляется рассмотренная <ранее по тексту> общая закономерность, согласно которой с повышением степени окисленности элемента кислотные свойства его гидроксидов усиливаются, а основные — ослабевают.[18] | |
| — Николай Глинка, «Общая химия», 1950-е |
Мышьяковистая кислота в публицистике и документальной прозе
править
Кромѣ укрѣпленія волосъ нѣкоторымъ людямъ нужно, чтобы у нихъ на извѣстныхъ частяхъ тѣла не росли волосы. <...> Самое обыкновенное вещество для этого, впрочемъ выходящее уже изъ употребленія, есть аврипигментъ или трёхъ сѣрнистый мышьякъ. Его смѣшиваютъ съ известью или съ известью и окисью свинца. Вредъ аврипигмента заключается въ томъ, что онъ содержитъ въ себѣ всегда мышьяковистую кислоту.[4] | |
| — Николай Шелгунов, «Вопросы русской жизни», 1868 |
Чесотка между горнозаводскими жителями, особенно между детьми, распространена так, как едва ли где-либо в другом месте. Только работающие на фабриках (в серных парах) освобождены от неё. В Кутомарском заводе вредное влияние мышьяковистых паров оказывало своё действие на телят, а потому заводские бабы отправляли стельных коров в соседние деревни. На людей эти пары имели даже благоприятное влияние; в чесночном запахе мышьяковистой кислоты работали ссыльные и в Александровском заводе (Нерчинского края). Заболевшие лихорадкою (упорною) ходили на заводские фабрики работать и здесь излечивались мышьяковистыми парами во время самих пароксизмов.[5] | |
| — Сергей Максимов, «Сибирь и каторга», 1871 |
Стекло ― наиболее распространённый и дешёвый заменитель драгоценных камней, и притом наиболее удачно имитирующий их внешние свойства. Ещё в конце XVIII века немецкий ювелир Ж. Страс предложил точную рецептуру для подделки драгоценных камней. Он брал 38,2 процента кремнезёма, 53,0 процента окиси свинца и 8,8 процентов поташа и добавлял в эту смесь незначительное количество буры, глицерина и мышьяковистой кислоты. Сплав такого состава даёт большую дисперсию света. По имени изобретателя этот сплав назвали стразом.[10] | |
| — Валерий Петров, «Драгоценные камни», 1965 |
Читая записки Шееле, мы не можем не удивляться, как этому выдающемуся шведскому химику удалось пережить свои эксперименты с синильной кислотой, которую он пробовал на вкус, вдыхал и нюхал, и остаться в живых после рискованных опытов с арсином (мышьяковистым водородом AsH3). К. Шееле впервые получил хлор, мышьяковую кислоту, различные соли мышьяковой и мышьяковистой кислот. В последний год своей жизни он работал с открытым им фтористым водородом, веществом, вредное действие которого испытали потом на себе многие химики.[11] | |
| — Симон Соловейчик, «Неосторожность, стоившая жизни», 1966 |
Отдадим должное Астрид Линдгрен (а также переводчице её чудесной повести Н. Городинской) — техника эксперимента описана толково. Марш осаждал мышьяк на фарфоровой пластинке, расположенной у отверстия трубки. Такое же зеркало, только сурьмяное, можно наблюдать для соединений сурьмы. Чтобы не перепутать мышьяковое зеркало с сурьмяным, Марш доработал метод. Зеркальный налёт окислялся на воздухе и переводился в раствор в виде мышьяковистой кислоты Н3AsO3, которая, в отличие от соединений сурьмы, даёт желтый осадок с нитратом серебра <...>. Метод Марша обладал высокой для своего времени чувствительностью, позволяя обнаруживать мышьяк в образцах, содержащих от 0,001 мг этого элемента.[12] | |
| — Елена Стрельникова, «Мышь, мышьяк и Калле-сыщик», 2011 |
Мышьяковистая кислота в мемуарах, дневниках и художественной прозе
правитьПтичье око, налитое кровью, тоже видит по-своему мир. Книги тают, как ледяшки, принесенные в комнату. Всё уменьшается. Всякая вещь мне кажется книгой. Где различие между книгой и вещью? Я не знаю жизни: мне подменили её еще тогда, когда я узнал хруст мышьяка на зубах у черноволосой французской любовницы, младшей сестры нашей гордой Анны. Всё уменьшается. Всё тает. И Гёте тает. Небольшой нам отпущен срок.[9] | |
| — Осип Мандельштам, «Египетская марка», 1927 |
| — Михаил Гробман, «Левиафан». Дневники 1963-1971 годов, 25 июля 1969 |
Замечательный пограничный городок Ужгород. Часть съёмок фильма здесь. В гостиничном «люксе» Перевэ и я. 8 утра. Болит зуб. Адски! В 9 утра приходим в поликлинику. В 9.15 уже сижу в кресле. Надо мной колдует зубной врач женского пола и очень симпатичный. По-русски говорит с лёгким акцентом, что придает ей еще больший шарм. Мадьярка… Рядом, в ожидании пациента, не менее симпатичный доктор, тоже слабого пола, но не венгерского, а чешского происхождения. Не менее неотразимый, нежели тот доктор, который убивает мышьяком мой нерв, а своим видом ― меня. Иван же своим видом, по-моему, убивает того доктора, который с ним беседует. Но и сам он ― я вижу ― под лёгким… мышьяком. В 10.00 закончена экзекуция… Несу себя и мышьяк в гостиницу. Говорю Перевэ, что моя отравительница назначила мне свидание на завтрашний вечер по случаю удаления мышьяка. | |
| — Евгений Весник, «Дарю, что помню», 1997 |
Человек он был азартный, увлекающийся, часто задерживался в мастерской допоздна. И не успели снять швы с одного пальца, как третьего дня, и снова на «циркулярке», он повторил свое кровавое шоу. | |
| — Валентин Бердичевский, «Яблоки», 2019 |
Источники
править- ↑ 1 2 3 4 А. П. Нелюбин. «Общая и частная судебно-медицинская и медико-полицейская химия с присоединением общей и частной токсикологии или науки о ядах и противуядных средствах». — СПб., в типографии Шатаба Отдельнаго Корпуса Внутренней Стражи, 1851—1852 гг. — С.19-20
- ↑ 1 2 3 4 Н. А. Иванов. Учебник аналитической химии. — СПб.: в типографии Александра Якобсона, 1854 г. — стр.60-61
- ↑ За свой «Учебник аналитической химии» Назарий Иванов получил 2-ю Демидовскую премию.
- ↑ 1 2 Н. В. Шелгунов. Вопросы русской жизни. — СПб., «Дело», №12, 1868 г.
- ↑ 1 2 Максимов С. В. Каторга империи. — М.: ЭКСМО-Пресс, 2002 г.
- ↑ 1 2 3 Рихтеръ В. Ю.. Учебник неорганической химии: по новѣйшим воззрѣниям. — СПб.: в типографии Димакова, 1887 г. — стр.247-248
- ↑ 1 2 Архив биологических наук. 1892 г. Том первый. — М.: Всесоюзный институт экспериментальной медицины им. А.М.Горького, Медгиз, 1935 г.
- ↑ 1 2 3 Ф.Ф.Эрисман. Избранные произведения: в 2 т. — М.: Медгиз, 1959 г.
- ↑ 1 2 О.Э. Мандельштам. Проза. — М.: Вагриус, 2000 г.
- ↑ 1 2 В. П. Петров, Драгоценные камни ― М.: «Химия и жизнь», №10, 1965 г.
- ↑ 1 2 С. Соловейчик. Неосторожность, стоившая жизни. — М.: «Химия и жизнь», № 6, 1966 г.
- ↑ 1 2 Е. Стрельникова. Мышь, мышьяк и Калле-сыщик. — М.: «Химия и жизнь», № 2, 2011 г.
- ↑ 1 2 3 А.М.Бутлеров Сочинения в 3 томах. — М.: Издательство Академии Наук СССР, 1953-1958 гг.
- ↑ За свой «Учебник аналитической химии» Назарий Иванов получил 2-ю Демидовскую премию.
- ↑ Данилевский А. Я. Избранные труды. — М., Издательство АН СССР, 1960 г.
- ↑ Фёдор Эрисман говорит равно о двух кислотах: мышьяковистой и мышьяковой. Так же, как и в случае фосфорных кислот, это разные соединения с близкими свойствами. Текст Эрисмана не позволяет точно установить, принципиально ли для автора различие между метамышьяковистой, ортомышьяковистой и ортомышьяковой кислотами.
- ↑ Л. Е. Бразоль. Первый Всероссийский съезд последователей гомеопатии (доклад). — С.-Петербург, 20, 21 и 22 октября 1913 года». СПб, 1914, с. 114—142
- ↑ Н. Л. Глинка. Общая химия: Учебное пособие для вузов (под. ред. В.А.Рабиновича, издание 23-е, исправленное и дополненное). ― Л.: Химия, 1983 г. ― 720 стр. С. 412-413.
- ↑ Гробман М. Я. Левиафан. Дневники 1963-1971 годов. — М.: НЛО, 2002 г.
- ↑ Евгений Весник. Дарю, что помню. — М.: «Огонек», № 41, 1990 г.
- ↑ Валентин Бердичевский. Яблоки. — Хабаровск: «Дальний Восток», № 4, 2019 г.
