Массико́т (от. фр. massicot, оксид свинца), жёлтый сурик или свинцо́вая о́хра (нем. bleiocker, англ. lead ochre), бета-модификация оксида свинца — редкий вторичный минерал, гексагональная форма глёта (β-PbO), жёлтые кристаллы, стабильные при температуре выше 489°C, метастабильные при обычной температуре. Более известен в искусственной форме как жёлтый или красновато-жёлтый пигмент. Глёт и массикот могут переходить друг в друга путём контролируемого нагревания или охлаждения. При комнатной температуре массикот образует мягкую землистую массу от жёлтого до красновато-желтого цвета. Как природный минерал массикот встречается значительно реже глёта и лишь в небольших количествах, напоминающих напыление на поверхности других минералов. В настоящее время массикот массово образуется при промышленной переработке свинца и оксидов свинца, особенно в стекольной промышленности, которая является крупнейшим потребителем оксида свинца.

Массикот как минерал

Определение массикота как ромбической модификации глёта произошло только в 1840-х годах, хотя это вещество под таким названием известно с позднего средневековья. Есть также отдельные свидетельства, что это вещество использовали также и в Древнем Риме.

О массикоте коротко

править
  •  

При осторожном же окислении и слабом накаливании свинец дает порошкообразную (несплавленную) окись, известную под названием массикота. <...> Он имеет жёлтый цвет и смоченный водою труднее, чем глет, притягивает угольную кислоту воздуха, причина чего зависит, вероятно, от образования на поверхности части двуокиси свинца, на кото­рую кислоты не действуют.[1]:885

  Дмитрий Менделеев, «Основы химии», 1871
  •  

Приготовляется сурик слабым нагреванием на воздухе массикота, для чего употребляются печи в два этажа. В нижнем этаже свинец превращается в массикот, а в верхнем, имеющем низшую температуру (около 300°), массикот превращается в сурик.[1]:894

  Дмитрий Менделеев, «Основы химии», 1871
  •  

Получение свинцовых белил на счет углекислоты и окиси свинца, взятой ли в виде массикота или в растворе, также идет при обыкновенной температуре.[2]

  Дмитрий Менделеев, «Письма о заводах», 1886
  •  

Окись свинца PbO в аморфном виде представляет К.<раску> массикот, а в кристаллическом — глет. Массикот получается прокаливанием углесвинцовой или азотносвинцовой соли, или же нагреванием свинца в пламенной печи.[3]

  Александр Лидов, «Краски минеральные», до 1895
  •  

Самородный свинец на земной поверхности является непрочным, быстро исчезающим продуктом. <...> На это указывает переход его в массикотит в мексиканских месторождениях.[4]:294

  Владимир Вернадский, «Опыт описательной минералогии» (том второй), 1908-1914
  •  

В древнем Риме массикот или, как его называли, искуственный сандарак, сандикс, был, по свидетельству Плиния и Витрувия, общераспространённой жёлтой краской.[5]:229

  Алексей Виннер, «Материалы масляной живописи», 1950
  •  

В России в XV-ХVII вв. и позднее массикот, называемый „жёлтым суриком“, „жжёными свинцовыми белилами“, „красновато-жёлтым цуганом“, неоднократно применялся в качестве живописной краски. Стоил он в XVII в. от 6 до 10 денег за фунт.[5]:229

  Алексей Виннер, «Материалы масляной живописи», 1950
  •  

Массикот, как и большинство свинцовых красок, несветоустойчив и не стоек к действию внешних [атмосфера[

  — атмосферных]] влияний, кислот, сероводорода, высоких температур. К действию щелочей он вполне устойчив.[5]:229
  •  

Массикот принадлежит к анормальным краскам живописи, особенно масляной.[5]:229

  Алексей Виннер, «Материалы масляной живописи», 1950
  •  

Если доля олова небольшая, температура может быть умеренной (в диапазоне от 300 до 600 градусов). Изготовленный таким образом пигмент назывался массикот, или королевская желть. Краска действительно великолепная, но нестойкая: она блекнет на свету, а со временем приобретает зеленоватый оттенок или чернеет.[6]:LXXXII

  Мишель Пастуро, «Жёлтый. История цвета», 2002
  •  

...пигмент, который мы сегодня называем жёлтым суриком, был известен под массой других названий. Итальянцы обычно звали его giallorino или giallolino; в Северной Европе тех времен бытовало название «массикот», в других местах его называли genuli или plygal. <...> Путаницу усиливает ещё один жёлтый краситель на основе свинца — оксид свинца (PbO), — который также называли массикотом.[7]:278

  — Кассия Сен-Клер, «Тайная жизнь цвета», 2015
  •  

Массикот обладает хорошей укрывистостью, быстро сохнет на масле, светостоек, чернеет от сероводорода и нестоек в щелочной среде. <...> Не рекомендуется употреблять в смеси с сернистыми пигментами.[8]:178

  — Алексей Никитин, «Художественные краски и материалы», 2021

В научной и научно-популярной литературе

править
 
Порошок оксида свинца (массикот)
  •  

Окись свинца PbO из­вестна в практике под именем глёта или зильберглёта (такое название про­исходит от того, что этот глет получается при добыче серебра — Silber — из свинцовых руд) и массикота. Такой же массикот получается при накаливании гидрата окиси свинца. <...>
При осторожном же окислении и слабом накаливании свинец дает порошкообразную (несплавленную) окись, известную под названием массикота. Легче всего в лабораториях он получается при накаливании азотносвинцовой соли или гидрата окиси свинца. Он имеет жёлтый цвет и смоченный водою труднее, чем глет, притягивает угольную кислоту воздуха, причина чего зависит, вероятно, от образования на поверхности части двуокиси свинца, на кото­рую кислоты не действуют. Во всяком случае, окись свинца сравнительно легко растворяется в азотной и уксусной кислотах. Она в воде мало растворима, но сообщает ей щелочную реакцию...[1]:885

  Дмитрий Менделеев, «Основы химии», 1871
  •  

Доказано, что окись свинца существует в двух энантиотропных модификациях с точкой перехода при 580°; ниже устойчиво красная, а выше—желтая. Желтая модификация на свету превращается в красную.[1]:885

  Дмитрий Менделеев, «Основы химии», 1871
  •  

Приготовляется сурик слабым нагреванием на воздухе массикота, для чего употребляются печи в два этажа. В нижнем этаже свинец превращается в массикот, а в верхнем, имеющем низшую температуру (около 300°), массикот превращается в сурик. <...>
...массикот не должен плавиться, потому что сплавленная окись свинца уже не представляет такой большой поверхности, как массикот, и потому не притягивает так удобно кислорода. Конечно, ту же самую операцию можно вести и в одной печи, сперва превратив свинец в массикот, а потом уменьшив жар и превратив его в сурик. Для фабрикации лучших сортов сурика употребляется свинец, не содержащий меди, а потому нарочно для того испытываемый.[1]:894

  Дмитрий Менделеев, «Основы химии», 1871
  •  

Свинец даёт две формы окисления, основание — окись PbO (массикот, глет) и слабый кислотный окисел, называемый перекисью PbO2.
Окисляясь, он образует сперва массикот PbO, потом сурик (PbO)2PbO2, а этот последний с азотною кислотою даёт PbO2.[1]:903

  Дмитрий Менделеев, «Основы химии», 1871
  •  

Охра тоже представляет одну из весьма употребительных и дешевых красок. Окись свинца PbO в аморфном виде представляет краску массикот, а в кристаллическом — глёт. Массикот получается прокаливанием углесвинцовой или азотносвинцовой соли, или же нагреванием свинца в пламенной печи. Если нагреть образовавшийся массикот до 950-980° Ц., то он плавится и по охлаждении застывает в кристаллическую массу, глёт, который затем измельчают и отсеивают.[3]

  Александр Лидов, «Краски минеральные», до 1895
  •  

Самородный свинец на земной поверхности является непрочным, быстро исчезающим продуктом. Он переходит в другие свинцовые соединения, частью растворимые в воде, в виде которых уносится водами, частью, перейдя в соединения нерастворимые, остаётся на месте. Так, он переходит в сурик, свинцовые охры, церуссит. По-видимому, он непрочен и в метаморфической области земной коры. На это указывает переход его в массикотит в мексиканских месторождениях.[4]:294

  Владимир Вернадский, «Опыт описательной минералогии» (том второй), 1908-1914
  •  

По своему составу массикот является окисью свинца PbO, и имеет ромбическое кристаллическое строение. От глета и других-свинцовых модификаций отличается своим строением: глет принадлежит к квадратной кристаллографической системе, а массикот к ромбической кристаллографической системе.[5]:229

  Алексей Виннер, «Материалы масляной живописи», 1950
  •  

Массикот, как и большинство свинцовых красок, несветоустойчив и не стоек к действию внешних атмосферных влияний, кислот, сероводорода, высоких температур. К действию щелочей он вполне устойчив. С маслом массикот высыхает хорошо и берёт его до 12%.
Массикот принадлежит к анормальным краскам живописи, особено масляной.[5]:229

  Алексей Виннер, «Материалы масляной живописи», 1950
  •  

Массикот. Свинцовый глёт, жёлтый сурик, бляйгельб, королевская желть, свинцовая жёлтая, лимонно жёлтая, светло жёлтый, сандарак искусственный, сандикс золотистый, жжёные свинцовые белила, красновато жёлтый цуган, свинцовая охра, bleiglatte, silberglatte, kings yellow.
Химический состав — окись свинца — ромбическая модификация β-PbO, обладает неярким жёлтым цветом различных оттенков до золотисто-жёлтого (у красного свинцового глёта тетрагональная модификация α-PbO). Температура полиморфного перехода 489°C, обратное превращение происходит медленно, поэтому жёлтый оксид может длительно существовать при комнатной температуре. Бывает двух видов — натуральная природная желть, встречающаяся при разработке серебряных рудников, и искусственная, получаемая при умеренном (до 300°C) прокаливании свинцовых карбонатных белил.[8]:177

  — Алексей Никитин, «Художественные краски и материалы», 2021
  •  

Массикот обладает хорошей укрывистостью, быстро сохнет на масле, светостоек, чернеет от сероводорода и нестоек в щелочной среде. Твёрдость по шкале Мооса — 2. Плотность, кг/м3 — 9550.
Наиболее распространён желто-оранжевый цвет. <...> Не рекомендуется употреблять в смеси с сернистыми пигментами.[8]:178

  — Алексей Никитин, «Художественные краски и материалы», 2021
  •  

Массикот [massicot; от старо-франц. massicot «оксид свинца»] — минерал, PbO. Ромб<ический>. Диморфен с глётом. Бинсфельдхаммер, рудный район Штольберг, Аахен, Германия.[9]:278

  — Владимир Кривовичев, «Минеральные виды», 2021
  •  

Массикот — неяркий жёлтый цвет различных оттенков до золотисто-жёлтого. Наиболее распространен желто-оранжевый цвет. Другие названия: свинцовый глёт, желтый сурик, бляйгельб, королевская желть, свинцовая желтая, сандарак искуственный, сандикс золотистый, жженые свинцовые белила, красновато-желтый цуган. Химический состав — окись свинца. Применялся уже в IV в. до н. э.[10]:166

  — Рустем Мирхасанов, «Ведение масляной живописи», 2022

В публицистике и документальной литературе

править
 
Две формы оксида свинца в виде пигмента (глёт и массикот)
  •  

Получение свинцовых белил на счет углекислоты и окиси свинца, взятой ли в виде массикота или в растворе, также идет при обыкновенной температуре. Эти химические процессы и масса им подобных принадлежат к числу тех, в которых температура начала реакции или взаимодействия лежит ниже обыкновенной температуры.[2]

  Дмитрий Менделеев, «Письма о заводах», 1886
  •  

Точно так же, по-видимому путем распадения PbS, смешанного с Pb2S (?), выделился самородный свинец в жилах галенита около Сомелагуакан в штате Веракрус в Мексике. Здесь жилы галенита проходят в метаморфическом известняке, причем самородный свинец находится в тесной смеси с галенитом и массикотитом (PbO). Оба эти тела выделились не в самой поверхностной части жилы, а на некоторой глубине.[4]:293

  Владимир Вернадский, «Опыт описательной минералогии» (том второй), 1908-1914
  •  

Применяется массикот не только в качестве краски, но главным образом как сиккатив при варке олиф. Применение его в живописи было известно еще в древнем Египте. В древнем Риме массикот или, как его называли, искусственный сандарак, сандикс, был, по свидетельству Плиния и Витрувия, общераспространённой жёлтой краской. Теофил (XI в.) также упоминает массикот среди других современных ему живописных красок. Западноевропейские художники XV-XVI вв., в особенности итальянцы, испанцы, фламандцы и голландцы, постоянно пользовались массикотом.[5]:229

  Алексей Виннер, «Материалы масляной живописи», 1950
  •  

Лучший массикот в начале XVII в. продавался в Англии по 40 пенсов за фунт или по 4 и 6 пенсов за унцию. В России в XV-ХVII вв. и позднее массикот, называемый „жёлтым суриком“, „жжёными свинцовыми белилами“, „красновато-жёлтым цуганом“, неоднократно применялся в качестве живописной краски. Стоил он в XVII в. от 6 до 10 денег за фунт.[5]:229

  Алексей Виннер, «Материалы масляной живописи», 1950
  •  

Тем не менее в живописи XV-XVI веков самые распространённые желтые красители — это не охра и не аурипигмент, а краски, изготовленные на основе сплава свинца и олова. Они были известны еще древним римлянам, исходе Средневековья появилось множество новых рецептов, в которых предлагалось различное соотношение свинца и олова, а также различная температура для их сплавления. Если доля олова небольшая, температура может быть умеренной (в диапазоне от 300 до 600 градусов). Изготовленный таким образом пигмент назывался массикот, или королевская желть. Краска действительно великолепная, но нестойкая: она блекнет на свету, а со временем приобретает зеленоватый оттенок или чернеет.[6]:LXXXII

  Мишель Пастуро, «Жёлтый. История цвета», 2002
  •  

Если же смешать свинец и олово в равных пропорциях, температуру надо поднять до 850–900 градусов; вот почему этот второй вариант красителя часто изготавливают создатели витражей (стекольщики), которые добавляют в смесь песок. Такой жёлтый пигмент на базе свинца и олова прочнее, чем массикот, но столь же ядовитый.[6]:LXXXII

  Мишель Пастуро, «Жёлтый. История цвета», 2002
  •  

Красителем, которым пользовался Рубенс для этих символических жёлто-золотых тонов, был жёлтый сурик. Рубенс не единственный полагался на этот пигмент: это был ключевой жёлтый оттенок с XV по середину XVIII века. Впервые его использовали около 1300 года, потом он появился во Флоренции в картинах, приписываемых Джотто, а затем — в работах Тициана, Тинторетто и Рембрандта. Однако после 1750 года без всякой видимой причины жёлтый сурик используют всё меньше, а на полотнах XIX и XX веков он пропадает вовсе. Ещё более загадочным кажется то, что до 1941 года никто, кажется, даже не подозревал о его существовании. Частично это объясняется тем, что пигмент, который мы сегодня называем жёлтым суриком, был известен под массой других названий. Итальянцы обычно звали его giallorino <желтоватый> или giallolino; в Северной Европе тех времен бытовало название «массикот», в других местах его называли genuli или plygal<многослойный>. Осложняет ситуацию то, что эти названия использовались для обозначения и других пигментов — неаполитанского жёлтого, например. Путаницу усиливает ещё один жёлтый краситель на основе свинца — оксид свинца (PbO), — который также называли массикотом.[7]:278

  — Кассия Сен-Клер, «Тайная жизнь цвета», 2015
  •  

В России XV-XVII вв. и позднее массикот назывался желтым суриком или жжеными свинцовыми белилами. Был обнаружен во фресках Cпасо-Преображенья за Волгой в Костроме, исполненных в конце ХѴІІ в.[8]:178

  — Алексей Никитин, «Художественные краски и материалы», 2021

Источники

править
  1. 1 2 3 4 5 6 Д. И. Менделеев. Основы химии в 4 томах. Том 2. — Москва: Госиздат, 1928 г.
  2. 1 2 Д. И. Менделеев. Письма о заводах. — СПб., «Новь». № 10, 1885 г. № 1 и №21, 1886 г.
  3. 1 2 Словарь Брокгауза и Ефрона: в 86 т. (82 т. и 4 доп.). — СПб., 1890—1907. — т. XVIa (1895). с. 518/ Из статьи Краски минеральные.
  4. 1 2 3 Вернадский В. И. Собрание сочинений : в 24 томах; под ред. Э. М. Галимова. — М.: Наука, 2013 г. — Том 2. Опыт описательной минералогии (1908–1914) — 574 c.
  5. 1 2 3 4 5 6 7 8 А. В. Виннер. Материалы масляной живописи (под ред. И. Э. Грабаря). — М.: изд-во «Искусство», 1950 г. — 522 стр.
  6. 1 2 3 Мишель Пастуро. Желтый. История цвета; перевод с французского Н. Кулиш. — Москва : Новое литературное обозрение, 2022 г. — 151 стр.
  7. 1 2 Кассия Сен-Клер, Тайная жизнь цвета. — М.: Бомбора, 2020 г. — 320 с.
  8. 1 2 3 4 А. М. Никитин. Художественные краски и материалы. Справочник. — Москва: Инфра-Инженерия, 2021 г.
  9. Кривовичев В. Г., Минеральные виды (под ред. И. В. Пекова). — Владивосток: Тихоокеанская геология, том 37, №6, 2018 г.
  10. Мирхасанов Р. Ф. Ведение масляной живописи. — М.: Директмедиа Паблишинг, 2022 г. — 224 стр.

См. также

править