Валентинит

Валентини́т (англ. Valentinite), ранее также антимоншпа́т, сурьмяные цветы или сурьмяная охра (частично устар.) — вторичный минерал сурьмы из класса окислов с условной формулой Sb₂O₃; продукт окисления нескольких основных минералов в зоне выветривания гидротермальных месторождений сурьмы. Образуется, прежде всего, при окислении антимонита, также отмечен в псевдоморфозах по самородной сурьме, буланжериту и джемсониту. Валентинит представляет собой низкотемпературную ромбическую полиморфную модификацию сенармонтита, встречается в ассоциации с антимонитом, самородной сурьмой, кермезитом, тетраэдритом, а также стибиконитом, сервантитом и другими сурьмяными охрами.

Валентинит

Медиафайлы на Викискладе

Минерал был впервые установлен в 1845 году на руднике Шаланш (Альмон, департамент Изер, Франция) и назван в честь легендарного средневекового монаха-алхимика Базилиуса Валентина, описавшего свойства сурьмы.

О валентините коротко

	При окислении сурьмяного блеска образуются частью оксисернистые соединения сурьмы (гермесит), частью ее кислородные соединения или окислы, как валентинит...:218
	— Владимир Вернадский, «Опыт описательной минералогии» (том 3), до 1922

	Из сернистых соединений сурьмы наиболее важное значение имеет антимонит, из кислородных валентинит.:54
	— Мария Чуева, «Минералогический анализ шлихов и рудных концентратов», 1950

	Валентинит <...> при дроблении раскалывается на тонкие просвечивающие пластинки со слабым перламутровым блеском.:127
	— Мария Чуева, «Минералогический анализ шлихов и рудных концентратов», 1950

	Сурьмяные охры образуются по буланжериту. <...> Среди вторичных сурьмяных минералов определены валентинит, биндгеймит, стибиконит.:48
	— Александр Якжин, «Геологическое строение и некоторые вопросы минерализации Нагольного кряжа», 1952

	Плёнки золота наблюдались на <...> каёмках валентинита, заместившего антимонит. Губчатые агрегаты горчичного цвета состоят на 1/2 из окислов сурьмы в тесном прорастании с частицами золота...:105
	— Борис Флеров, «Минералогия эндогенных месторождений Якутии», 1974

	В собственно сурьмяных рудах содержатся в основном антимонит и окислы сурьмы, представленные главным образом стибиконитом, валентинитом, кермезитом, гидроромеитом...:5
	— Пётр Соложенкин, «Обогащение сурьмяных руд», 1985

	Искусственно валентинит получается при <...> быстром охлаждении расплавов, нагретых до 570°, и т. д.:ibid.18
	— Пётр Соложенкин, «Обогащение сурьмяных руд», 1985

	Интересно отметить, что валентинит совместно с кристаллами серы обнаружен в пустотах шлаков, в металлургических печах.:ibid.18
	— Пётр Соложенкин, «Обогащение сурьмяных руд», 1985

	Окисленные минералы сурьмы, такие, как валентинит, сенармонтит, стибиконит и др., очень плохо извлекаются при флотации сурьмяных руд.:ibid.69
	— Пётр Соложенкин, «Обогащение сурьмяных руд», 1985

	При флотации катионными собирателями трёхвалентный окисел сурьмы — валентинит извлекается хуже, чем высший окисел — стибиконит.:ibid.76
	— Пётр Соложенкин, «Обогащение сурьмяных руд», 1985

	Валентинит располагается по трещинам спайности и образует периферийные оторочки вокруг выделений антимонита, реже замещает последний.:ibid.108
	— Пётр Соложенкин, «Обогащение сурьмяных руд», 1985

	Сурьмяные охры состоят из-смеси валентинита и гидроромеита.:ibid.150
	— Пётр Соложенкин, «Обогащение сурьмяных руд», 1985

В научной и научно-популярной литературе

Валентинит

	При окислении сурьмяного блеска образуются частью оксисернистые соединения сурьмы (гермесит), частью её кислородные соединения или окислы, как валентинит, или сурьмянокислые соли, как сурьмяная охра. Процесс этот идет чрезвычайно сильно и быстро и обыкновенно кристаллы антимонита бывают покрыты сверху коркой этих продуктов изменений.:218
	— Владимир Вернадский, «Опыт описательной минералогии» (том 3), до 1922

	Валентинит Sb2O3. Ромбической сингонии. Кристаллы призматические или таблитчатые. Волокнистый по удлинению [001]. Валентинит — продукт окисления различных сурьмяных минералов. Минерал редкий. В россыпях не сохраняется. При дроблении раскалывается на тонкие просвечивающие пластинки со слабым перламутровым блеском.:127
	— Мария Чуева, «Минералогический анализ шлихов и рудных концентратов», 1950

	В зоне окисления <антимонит> сравнительно легко разлагается, переходя в различные окислы сурьмы желтого, иногда бурого цвета (валентинит, сервантит, сенармонтит, кермезит и др.).:234
	— Анатолий Бетехтин, «Курс минералогии», 1951

	Сурьмяные охры образуются по буланжериту. Нередко веерообразные выделения буланжерита целиком превращены в светложелтые вторичные сурьмяные минералы. Чаще же последние встречаются в виде плотных или землистых скоплений различного оттенка желтого цвета. Среди вторичных сурьмяных минералов определены валентинит, биндгеймит, стибиконит.:48
	— Александр Якжин, «Геологическое строение и некоторые вопросы минерализации Нагольного кряжа», 1952

	Плёнки золота наблюдались на кристаллах серы и на каёмках валентинита, заместившего антимонит. Губчатые агрегаты горчичного цвета состоят на 1/2 из окислов сурьмы в тесном прорастании с частицами золота, размер которых снижается до долей микрона. Наиболее мелкозернистые участки агрегатов также неоднородны...:105
	— Борис Флеров, «Минералогия эндогенных месторождений Якутии», 1974

Наиболее ранний минерал в рассматриваемом рудопроявлении — арсенопирит, образующий обособленные ромбовидные зерна и их агрегаты размером до 1 мм. Сурьма обычно окаймляет его зерна и выполняет интерстиции между агрегатами. Следов коррозии при этом не отмечается. <...> В следующих образцах прослойки сурьмы покрыты обильными желтоватыми окислами по периферии ее зерен. По данным рентгенометрических определений, эти окислы представлены валентинитом. В отличие от кермезита границы валентинита и сурьмы ровные и валентинит не содержит её реликтов, а по валентиниту развиваются веерообразные агрегаты антимонита.:130-131

— Борис Флеров, «Минералогия эндогенных месторождений Якутии», 1974

Сурьмяные руды в зависимости от их минерального состава и особенностей делятся на следующие типы руд: собственно сурьмяные и комплексные. В собственно сурьмяных рудах содержатся в основном антимонит и окислы сурьмы, представленные главным образом стибиконитом, валентинитом, кермезитом, гидроромеитом и т. д. Последние входят в состав руд окисленной зоны и встречаются наряду с сульфидами в смешанной сульфидночжисленной зоне сурьмяных месторождений.:5

— Пётр Соложенкин, «Обогащение сурьмяных руд», 1985

	Встречается <сервантит> совместно с кермезитом, стибиконитом, гидроромеитом, валентинитом, самородной серой, гипсом и др.:17
	— Пётр Соложенкин, «Обогащение сурьмяных руд», 1985

	Валентинит кристаллизуется в ромбической сингонии. <...> Валентинит — типичный минерал зоны окисления. Образуется в результате выветривания различных сурьмяных минералов. Иногда содержит примесь стибиконита.:ibid.18
	— Пётр Соложенкин, «Обогащение сурьмяных руд», 1985

	Искусственно валентинит получается при возгонке Sb2O3, при быстром охлаждении расплавов, нагретых до 570°, и т. д.:ibid.18
	— Пётр Соложенкин, «Обогащение сурьмяных руд», 1985

	<Сенармонтит> редкий вторичный минерал — продукт окисления антимонита и самородной сурьмы. Ассоциируется с валентинитом, кермезитом, сервантитом. Совместно с валентинитом сенармонтит в виде порошковатых скоплений в песчаниках наблюдается в Джижикрутском месторождении (ТаджССР).:ibid.18
	— Пётр Соложенкин, «Обогащение сурьмяных руд», 1985

Окисленные минералы сурьмы, такие, как валентинит, сенармонтит, стибиконит и др., очень плохо извлекаются при флотации сурьмяных руд. <...> Изучение поведения окисленных минералов сурьмы — стибиконита и валентинита — в среде бутилового ксантогената показало, что неактивированные поверхности окисленных минералов сорбируют незначительное и примерно одинаковое количество собирателя. Увеличение концентрации собирателя практически не изменяет его сорбцию на минералах. Активация минералов ионами меди, свинца и серебра способствует резкому росту сорбции. Поглощение ксантогената зависит от природы катионов. По степени увеличения сорбции их можно расположить в ряду в следующем порядке: для стибиконита — Pb2+, Cu2+, Ag1+, для валентинита — Cu2+, Pb2+, Ag1+. :ibid.69-70

— Пётр Соложенкин, «Обогащение сурьмяных руд», 1985

	При флотации катионными собирателями трёхвалентный окисел сурьмы — валентинит извлекается хуже, чем высший окисел — стибиконит. Так, при концентрации лауриламина 50 мг/л выход валентинита составляет 54%, а при концентрации 100 мг/л — 76%.:ibid.76
	— Пётр Соложенкин, «Обогащение сурьмяных руд», 1985

	Иное поведение наблюдается у валентинита. Присутствие плавиковой кислоты оказывает на него депрессирующее действие, и выход его падает с 74% при pH = 4 до 44% при pH = 2,2. Ухудшение флотируемости валентинита, вероятно, связано с его растворимостью в кислой среде, так как трехокись сурьмы имеет аморфный характер.:ibid.76
	— Пётр Соложенкин, «Обогащение сурьмяных руд», 1985

	При концентрации сульфида натрия 20 мг/л выход валентинита повышается на 24%. Дальнейший рост концентрации сульфида приводит к депрессии валентинита. При этом pH пульпы повышается и при концентрации Na2S, равной 100 мг/л, составляет 9,4.:ibid.76
	— Пётр Соложенкин, «Обогащение сурьмяных руд», 1985

	Продукты окисленкя покрьшают кристаллы антимонита тонкой корочкой, а иногда замещают его полностью. Окислы сурьмы наблюдаются также и внутри кристаллов антимонита по плоскости спайности. Окисленные минералы в руде в основном представлены валентинитом, сервантитом и гидроромеитом, последний механически переотлагается в трещинах и пустотах нижних горизонтов поверхностными водами.:ibid.101
	— Пётр Соложенкин, «Обогащение сурьмяных руд», 1985

	Окисленные минералы сурьмы встречаются во вмещающих породах в виде землистых и плотных образований. Окисленность руды обычно составляет 35—40%. Валентинит располагается по трещинам спайности и образует периферийные оторочки вокруг выделений антимонита, реже замещает последний.:ibid.108
	— Пётр Соложенкин, «Обогащение сурьмяных руд», 1985

Сурьмяные охры объединяют продукты окисления антимонита, замещающие его в виде тонкозернистых и зернистых образований от светложелтого до белого цветов. Развиваются окислы сурьмы в виде небольших оторочек и каемочек вокруг антимонита, иногда почти полностью замещая последний. Нередки также псевдоморфозы их по антимониту. Часто встречаются в виде мелких прожилков, секущих зерна крупнокристаллического антимонита. Сурьмяные охры состоят из-смеси валентинита и гидроромеита.:ibid.150

— Пётр Соложенкин, «Обогащение сурьмяных руд», 1985

Окисление Sb2O3 протекает во времени, скорость процесса зависит от исходной модификации триоксида сурьмы: сенармонтит окисляется перекисью водорода легче, чем валентинит. При контакте валентинита с перекисью водорода на первой стадии разрушается кристаллическая решетка Sb2O3 и образуется промежуточное рентгеноаморфное соединение, содержащее ионы Sb3+ и Sb5+, которое затем в условиях без перемешивания превращается в гидратированный кристаллический осадок.:57

— Зоя Старикова, «Новое в минералогии кислородных соединений сурьмы», 1986

	Валентинит образуется при осаждении из солянокислого раствора трёххлористой сурьмы аммиаком (рН 5-7, при более низких значениях pH формируется основная соль SbOCl) при обжиге сурьмяных руд.:58
	— Зоя Старикова, «Новое в минералогии кислородных соединений сурьмы», 1986

В публицистике и документальной литературе

Валентинит на антимоните

	Валентинит автором ни разу не наблюдался. В коллекции же Ленинградского горного музея имеется валентинит «в игольчатых кристаллах с сурьмяной охрой» из Почекуевского месторождения. Валентинит этот является продуктом изменения биндгеймитоподобных образований, возникших от окисления буланжерита.:96
	— Сергей Смирнов, «Зона окисления сульфидных месторождений», 1936

	В Алжире отмечен стибиконит в ассоциации с валентинитом, в псевдоморфозах по антимониту...:17
	— Пётр Соложенкин, «Обогащение сурьмяных руд», 1985

Структура валентинита впервые была изучена Бюргером и Хендриксом. Ими изучался природный валентинит из Сардинии. Осно́вой структуры валентинита являются бесконечно вытянутые вдоль оси с двойные цепочки состава (Sb2O3)∞ (рис. 3). Расстояние Sb—O 2 Å. Цепи проходят через центры симметрии так, что атомы кислорода одной цепи находятся напротив атомов кислорода соседней цепи на расстоянии 2,54 Å. Бистрем в 1951 г. подтвердил структуру валентинита.:ibid.18

— Пётр Соложенкин, «Обогащение сурьмяных руд», 1985

В Горном институте в Белграде проведены исследования по возможности извлечения окислов сурьмы из руды месторождения Брасина. С целью извлечения окислов сурьмы методом флотации опыты проводили на относительно чистых минералах: сенармонтите и валентините. Олеиновая кислота неспособна флотировать указанные выше минералы без их активации. При активации FeSO4 (10-3 моль/л) сенармонтит при pH = 7,5 извлекается олеиновой кислотой на 100%. CaCl2 также активирует флотацию сенармонтита. Валентинит при указанных выше условиях извлекается только на 60%. После активации валентинита Al2(SO4)3 (10-5 моль/л) при pH = 7 сульфонат натрия As флотирует минерал полностью.:ibid.73

— Пётр Соложенкин, «Обогащение сурьмяных руд», 1985

	В целях интенсификации флотации окисленных минералов сурьмы в Институте химии АН Таджикской ССР исследовалось влияние гамма-облучения на флотационные свойства стибиконита, валентинита, кермезита. <...> Из табличных данных видно, что облучение кермезита и особенно валентинита незначительно интенсифицирует процесс флотации минералов.:ibid.87
	— Пётр Соложенкин, «Обогащение сурьмяных руд», 1985

В мемуарах, записках и дневниковой прозе

Самородная сурьма на острове Борнео находится большими кусками оловянно-белаго цвета и зернисто-листоватого сложения. В друзообразных пустотах ея заключаются мелкие алмазно-блестящие, игольчатые кристаллы валентинита и сурьмяной обманки (пиростибита). Вместе с этими минералами там же встречаются весьма мелкие бесцветные или зеленовато-желтые кристаллы с алмазным блеском и очень малой твёрдостью, которые, до сих пор, не могли быть определены с точностью.:236-238

— Василий Нефедьев, Сообщение о минералах с острова Борнео, 25 Апреля 1878 года

См. также

• Самородная сурьма
• Сурьмяная охра
• Сурьмяные охры
• Висмутовая охра
• Свинцовая охра
• Блёклые руды
• Аллемонтит
• Висмутин
• Бисмит
• Глёт
• Сурик