Олеум

химическое соединение

О́леум (от лат. Oleum, масло), иногда: купоросное масло [1] или дымящая серная кислота — это раствор оксида серы(VI) (серного ангидрида) SO3 в 100%-й серной кислоте H2SO4. Олеум является крайне едким веществом: оставляет сильные ожоги на коже, быстро разъедает многие материалы, за исключением наименее реакционноспособных. Тем не менее, вследствие эффекта пассивации может храниться в стальных ёмкостях.

Дымящий олеум

Олеум представляет собой вязкую маслянистую бесцветную жидкость или легкоплавкие кристаллы, которые, однако, могут приобретать самые различные оттенки вследствие наличия примесей. При попадании на кожу вызывает тяжёлые ожоги, «шипение» и последующее кипение подобно маслу на раскалённой сковороде, разъедая кожу. На воздухе «дымит», хотя и менее заметно по сравнению с концентрированной азотной или соляной кислотой, реагирует с водой с выделением тепла. Концентрация серного ангидрида может варьироваться в очень широких пределах: от единиц до десятков процентов.

Олеум в коротких цитатах

править
  •  

Также безуспешен был опыт с дымящейся серной кислотой, содержащей значительное количество ангидрида. Этилен жадно ею поглощается, но здесь происходит уже частью разрушение <органического> вещества; вытекающая из прибора кислая жидкость окрашена в тёмный цвет и сильно пахнет сернистой кислотой...[2]

  Александр Бутлеров (совместно с В.Горяиновым), «О полимеризации углеводородов этиленного ряда и о превращении этилена в этильный алкоголь»,[3] 1873
  •  

В олеуме часть молекул S03 соединяется с серной кислотой. При этом получается двусерная, или пиросерная, кислота H2S207. При охлаждении олеума двусерная кислота выделяется в виде бесцветных кристаллов.[4]:377

  Николай Глинка, «Общая химия», 1950-е
  •  

В 1964 г. Воскресенский химкомбинат начал выпускать олеум улучшенного качества. А продавали мы его долгое время по цене обычного технического олеума.[5]

  — Эммануил Бородянский, «Что нам даст хозяйственная реформа», 1969
  •  

Серный ангидрид улавливается концентрированной серной кислотой в поглотительной башне, и насыщенная серным ангидридом «дымящаяся» серная кислота (олеум) стекает в сборники, а оттуда идёт на склад.[6]

  — Михайлов Г., Казбек-Казиев В., «Серная кислота», 1967
  •  

От влажного дыхания многочисленных жителей оконные стекла покрывались морозными узорами. <...> Знающие люди уверяли, что бороться с ним<и> нетрудно, следует всего лишь поставить между рамами открытую склянку с олеумом, в просторечии ― купоросным маслом, или аккумуляторной кислотой.[7]

  Бахыт Кенжеев, «Из Книги счастья» , 2007

Олеум в научной и научно-популярной литературе

править
 
  •  

В надежде, что полимеризация этилена наступит при более высоких температурах, мы заказали <к прибору для поглощения> особую воздушную баню из листового железа, с помощью которой можно было нагревать поглощающий прибор выше 200°, но и эта попытка не привела к желаемому результату. Также безуспешен был опыт с дымящейся серной кислотой, содержащей значительное количество ангидрида. Этилен жадно ею поглощается, но здесь происходит уже частью разрушение <органического> вещества; вытекающая из прибора кислая жидкость окрашена в темный цвет и сильно пахнет сернистой кислотой, но не содержит продуктов уплотнения.[2]

  Александр Бутлеров (совместно с В.Горяиновым), «О полимеризации углеводородов этиленного ряда и о превращении этилена в этильный алкоголь»,[8] 1873
  •  

Раствор триоксида серы в серной кислоте называется олеумом. Он широко применяется в промышленности, например, для очистки нефтепродуктов, для производства некоторых красителей, взрывчатых веществ.
В олеуме часть молекул S03 соединяется с серной кислотой. При этом получается двусерная, или пиросерная, кислота H2S207. При охлаждении олеума двусерная кислота выделяется в виде бесцветных кристаллов.[4]:377

  Николай Глинка, «Общая химия», 1950-е
  •  

Хлорированный полиэфир <полиэстер>. Исходным сырьём служит многоатомный спирт пентаэритрит. Полимер выдерживает нагревание до 285°C, легко обрабатывается. Отличается абсолютной водостойкостью и высокой химической стойкостью (боится только азотной и дымящей серной кислот). Из него изготовляют трубы, клапаны, вентили, детали подшипников.[9]

  — Краткая энциклопедия синтетических материалов: пластмассы, 1965
  •  

Образующийся сернистый газ последовательно проходит через несколько очистительных башен 2 и электрофильтров, в которых из него удаляются твердые частицы. Для еще лучшей очистки от пыли газ промывается в башне водой и сушится серной кислотой в следующей башне. От мышьяковистых соединений сернистый газ очищается в камере и затем поступает в подогреватель, где смешивается с воздухом. Температура смеси ― 400-500°C. После подогрева смесь направляется в контактный аппарат. Здесь она проходит через слой так называемой контактной массы, в состав которой входят 4-6% катализатора. SO2 взаимодействует с кислородом и превращается в SO3. Серный ангидрид улавливается концентрированной серной кислотой в поглотительной башне, и насыщенная серным ангидридом «дымящаяся» серная кислота (олеум) стекает в сборники, а оттуда идёт на склад.[6]

  — Михайлов Г., Казбек-Казиев В., «Серная кислота», 1967
  •  

Таким образом, в основе процесса лежат отщепление одного атома кислорода от молекулы NO2, окисление этим кислородом сернистого ангидрида, окисление NO снова до NO2 и его повторное использование. Какой из описанных способов лучше? Безусловно, контактный. Нитрозным способом получают 75-78%-ную кислоту, а контактным ― купоросное масло (92-94% H2SO4) и олеум (100%-ная кислота, насыщенная серным ангидридом). Доля контактной серной кислоты в общем объеме сернокислотного производства непрерывно возрастает.[6]

  — Михайлов Г., Казбек-Казиев В., «Серная кислота», 1967

Олеум в публицистике и документальной литературе

править
 
  •  

В обстановке хозрасчёта, носящего лишь формальный характер, действующие цены иной раз буквально мешали улучшить качество продукции. Вот наглядный пример. В 1964 г. Воскресенский химкомбинат начал выпускать олеум улучшенного качества. А продавали мы его долгое время по цене обычного технического олеума. В то же время на более дешевый продукт ― улучшенное купоросное масло ― действовала более высокая цена. От перехода на выпуск лучшей и более нужной продукции комбинат нёс убытки. А цена на улучшенный олеум утверждалась 14 месяцев![5]

  — Эммануил Бородянский, «Что нам даст хозяйственная реформа», 1969

Олеум в мемуарах и художественной прозе

править
 
  •  

Рамы, разумеется, были двойные, в пространстве между ними клали толстый слой ваты, изображавший снег. От влажного дыхания многочисленных жителей оконные стекла покрывались морозными узорами. Это было красиво, но непрактично: приходилось раньше включать свет, да и вид из окна, каким бы скромным он ни был, все-таки необходим человеку, говорил отец, ножом соскребая со стекол ледяное великолепие, напоминавшее о словах “кактус” и “акант”. Знающие люди уверяли, что бороться с ним нетрудно, следует всего лишь поставить между рамами открытую склянку с олеумом, в просторечии ― купоросным маслом, или аккумуляторной кислотой. Но взять ее родителям мальчика было негде, а может быть, они опасались несчастного случая: олеум, попадая на кожу, говорят, сразу прожигал тело чуть ли не до кости. Зато на вате лежала желтая пластмассовая уточка и штук пять снежинок, вырезанных из цветной бумаги.[7]

  Бахыт Кенжеев, «Из Книги счастья» , 2007

Источники

править
 
  1. Купоросное масло — историческое название концентрированной серной кислоты, не вполне точно соответствует олеуму, хотя прибавление слова «масло», несомненно, сближает эти термины.
  2. 1 2 А.М.Бутлеров Сочинения в 3 томах. — М.: Издательство Академии Наук СССР, 1953-1958 гг.
  3. Опубл.: Журнал Русского Химического общества, №5, 1873 г., стр. 302-305
  4. 1 2 Н. Л. Глинка. Общая химия: Учебное пособие для вузов (под. ред. В.А.Рабиновича, издание 16-е, исправленное и дополненное). ― Л.: Химия, 1973 г. ― 720 стр.
  5. 1 2 Э. И. Бородянский, Что нам даст хозяйственная реформа. ― М.: «Химия и жизнь», № 1, 1966 г.
  6. 1 2 3 Михайлов Г., Казбек-Казиев В., Серная кислота. ― М.: «Химия и жизнь», № 5, 1967 г.
  7. 1 2 Бахыт Кенжеев. Из Книги счастья. — М.: «Новый Мир», №11, 2007 г.
  8. Опубл.: Журнал Русского Химического общества, №5, 1873 г., стр. 302-305
  9. Краткая энциклопедия синтетических материалов: пластмассы. ― М.: «Химия и жизнь», № 3, 1965 г.

См. также

править